 2021諾貝爾化學獎獲得者：Benjamin List和David MacMillan  不對稱有機催化不僅讓化學合成變得更為綠色，還能協助合成不對稱的學獎廣州包夜空姐預約（微信156-8194-*7106）提供頂級外圍女上門，伴游，空姐，網紅，明星，車模等優質資源，可滿足你的一切要求分子（圖片來源：諾獎官方推特）  傳統的獲得t和金屬催化劑會在潮濕環境下被摧毀，而小型有機分子催化劑則可以規避這一問題（圖片來源：諾獎官方推特） （神秘的諾貝地球uux.cn報道）據學術經緯：北京時間今日下午，2021年諾貝爾獎的爾化最后一個科學類獎項揭曉——來自馬克斯·普朗克研究所的Benjamin List教授與普林斯頓大學的David MacMillan教授因為在“不對稱有機催化”上的突破性貢獻，斬獲今年諾貝爾化學獎的學獎殊榮。 諾獎委員會指出，獲得t和這兩名科學家的諾貝貢獻，為合成分子提供了一種巧妙的爾化工具。在化學領域，學獎分子合成永遠不是獲得t和一件容易的事。但Benjamin List教授與David MacMillan教授在“不對稱有機催化”領域的諾貝創新發明，帶來了一種極為精準的爾化合成新工具，對醫藥研究和綠色化學有極為重要的學獎意義。 眾多研究和工業領域都依賴于化學家構建分子的能力，這些分子可以形成彈性、持久耐用的材料，在開發電池、治療疾病等不同的場景中都有廣泛應用。這項工作離不開催化劑。我們知道，催化劑可以控制、加速化學反應，而不會成為最終產物的一部分。例如，汽車中的催化劑可以將尾氣中的有毒物質轉化為無害的分子。我們的身體中也包含了數千種催化劑——酶，它們可以幫助產生生命所必需的分子。 因此，催化劑是化學家的基礎工具。但長期以來，研究人員認為催化劑只有兩大類：金屬和酶。Benjamin List教授和David MacMillan教授被授予2021年諾貝爾化學獎的原因是，他們在2000年開發了第三類催化劑。依靠小的有機分子，這種被稱為不對稱有機催化的新型催化模式誕生了。 “這種催化劑理念非常巧妙和簡單，廣州包夜空姐預約（微信156-8194-*7106）提供頂級外圍女上門，伴游，空姐，網紅，明星，車模等優質資源，可滿足你的一切要求許多人甚至覺得為什么沒有早點發現它。”諾貝爾化學獎委員會的主席Johan Åqvist博士說道。 有機催化劑擁有一個穩定的碳原子框架，這樣更多活躍的化學團可以結合上來，其中就有許多常見的元素，例如氧元素、氮元素和硫元素等。這意味著這些催化劑對環境友好，并且能更廉價地生產出來。 而有機催化劑之所以能爆發式地快速增長，還得益于非對稱催化。當分子在不斷構建時，經常會出現形成兩種不同的分子的形況，就像我們的左右手一樣，它們是彼此的鏡像結構。但化學家通常只會需要其中一種，尤其是在醫藥生產中會做出這種選擇。 從本世紀開始，有機催化劑就在飛速地發展。Benjamin List教授和 David MacMillan教授仍然是該領域的領導者，他們證明了有機催化劑能夠在多個維度上驅動化學反應。通過這些反應，研究者可以更有效地生產出醫藥制造所需的分子，甚至是捕捉光。因此，有機催化劑給人類帶來了前所未有的好處。今日斬獲諾獎殊榮，也是對他們工作的最好認可！ 相關報道：諾獎官方解讀：廉價環保的不對稱有機催化 簡化藥物生產 （神秘的地球uux.cn報道）據澎湃新聞：北京時間10月6日17時45分許，德國科學家本杰明·李斯特 （Benjamin List） 和美國科學家戴維·麥克米倫 （David MacMillan）榮膺2021年諾貝爾化學獎，表彰他們對“不對稱有機催化的發展”所作出的貢獻（for the development of asymmetric organocatalysis）。 以下為諾貝爾獎委員會對于此次獲獎的官方解讀： 德國科學家本杰明·李斯特（Benjamin List ）和美國科學家戴維·麥克米倫（David MacMillan）因開發了一種新的、獨創的分子構建工具——有機催化，而榮膺2021年諾貝爾化學獎。它的用途包括新藥物的研究，還有助于使化學更環保。 許多工業和研究領域都依賴于化學家構建新的功能性分子的能力。這些物質可以是在太陽能電池中捕捉光線或在電池中儲存能量的任何物質，也可以是制造輕便跑鞋或抑制體內疾病進展的分子。 然而，如果我們將自然制造化學制品的能力與我們自己的比較，我們仍然停留在石器時代。進化產生了令人難以置信的特殊工具——酶，可以用來構建賦予生命形狀、顏色和功能的分子復合物。 最初，當化學家們分離出這些化學杰作時，他們只是羨慕地看著它們。在他們自己的工具箱中，用于分子構造的錘子和鑿子都是鈍的、不可靠的。所以當他們復制自然產生的物質時，往往會產生大量不必要的副產品。 精細化學的新工具 化學家們添加到工具箱中的每一個新工具都提高了分子結構的精確度。緩慢但肯定的是，化學已經從石頭上的雕琢發展成一種更像精細工藝的學科。這給人類帶來了巨大好處，其中一些工具還獲得了諾貝爾化學獎。 被授予2021年諾貝爾化學獎的發現，將分子結構提升到了一個全新的水平。它不僅使化學更加環保，而且使生產不對稱分子更加容易。 許多分子存在于兩種變體中，一種是另一種的鏡像。這些對身體有完全不同的影響。例如，檸檬烯分子有一種檸檬氣味，而它的鏡像聞起來像橙子。 在化學構造過程中，經常會出現這樣一種情況：兩個分子可以形成，就像我們的手一樣互為鏡像。化學家經常只想要鏡像中的一個分子，特別是在生產藥品時，但一直很難找到有效方法來做到這一點。 本杰明·李斯特和戴維·麥克米倫提出的不對稱有機催化概念既簡單又精彩，事實上，很多人都在驚嘆為什么我們沒有早點想到。 催化劑加速化學反應 19世紀，當化學家們開始探索不同化學物質相互作用的方式時，他們有了一些奇怪的發現。例如，如果他們把銀和過氧化氫放在燒杯中，過氧化氫突然開始分解成水和氧氣，但啟動這一過程的銀似乎完全不受反應的影響。同樣，從發芽的谷物中獲得的一種物質可以將淀粉分解為葡萄糖。 1835年，瑞典著名化學家Jacob Berzelius發現了其中一個規律，在瑞典皇家科學院的年度報告中，他描述了物理學和化學的最新進展，并寫道有一種新的“力量”可以“引起化學活動”。他列舉了幾個例子來說明只有一種物質的存在才會引發化學反應，表示這種現象比之前認為的要普遍得多。他認為這種物質具有催化力，并把這種現象本身稱為催化。 催化劑可以生產塑料、香水和美味的食物 自Jacob Berzelius時代以來，大量的水流過了化學家的吸液管。他們已經發現了多種催化劑，可以分解分子，或將分子連接在一起。多虧了這些技術，現在可以創造出我們日常生活中使用的數千種不同物質，如藥品、塑料、香水和食品調味料。事實上，據估計，在某種程度上，全球35%的GDP涉及化學催化。 實際上，在2000年之前發現的所有催化劑，要么是金屬，要么是酶。金屬通常是很好的催化劑，因為它們有一種特殊的能力，可以暫時容納電子或在化學過程中將電子提供給其他分子。這有助于松開分子中原子間的鍵，這樣一來，原本牢固的鍵就可以被打破，新的鍵就可以形成。 但一些金屬催化劑存在的問題是，它們對氧氣和水非常敏感。因此，為了使它們發揮作用，它們需要沒有氧氣和水分的環境。不過這在大型工業中很難實現，此外，許多金屬催化劑是重金屬，對環境有害。 生命催化劑以驚人的精確度工作 第二種催化劑“酶”由蛋白質組成。所有生物都有成千上萬種不同的酶，它們驅動生命所必需的化學反應。很多酶都是不對稱催化的專家，原則上總是形成鏡像。他們也會并肩工作，當一個酶完成反應后，另一個酶就會取而代之。通過這種方式，它們可以以驚人的精確度構建復雜分子，如膽固醇、葉綠素，或名為“士的寧”的毒素。 由于酶是如此有效的催化劑，研究人員在20世紀90年代試圖開發新的酶變體來驅動人類所需的化學反應。南加州斯克里普斯研究所的一個研究小組正在研究這個問題，由已故的卡洛斯·F·巴爾巴斯三世（Carlos F。 Barbas III）領導。本杰明·李斯特在巴爾巴斯研究小組做博士后時，一個導致今年諾貝爾化學獎發現的絕妙想法誕生了。 本杰明·李斯特跳出常規思維模式 本杰明·李斯特研究了催化抗體。通常情況下，抗體會附著在我們體內的外來病毒或細菌上，但斯克里普斯研究所的研究人員重新設計了抗體，讓它們能夠驅動化學反應。 在研究催化抗體的過程中，本杰明·李斯特開始思考酶是如何工作的。它們通常是由數百個氨基酸組成的巨大分子。除了這些氨基酸，相當一部分酶還含有金屬，有助于推動化學過程。 但這就是關鍵所在，許多酶的催化化學反應不需要金屬的幫助。相反，反應是由酶中的一個或幾個氨基酸驅動的。 本杰明·李斯特跳出常規思維的問題是：氨基酸必須是酶的一部分才能催化化學反應嗎？一個氨基酸或其他類似的簡單分子能做同樣的工作嗎？ 革命性成果 他知道，早在20世紀70年代早期，就有一項研究將一種名為脯氨酸的氨基酸用作催化劑，但在當時，那已經是25年前的事了。如果脯氨酸真的是一種有效的催化劑，還會有人繼續研究它嗎？ 本杰明·李斯特認為，沒有人繼續研究這一現象的原因是它的效果不是特別好。在沒有任何實際期望的情況下，他測試了脯氨酸是否能催化醛醇反應。在醛醇反應中，兩個不同分子的碳原子結合在了一起。這是一個簡單的嘗試，令人驚訝的是，它立即起作用了。 酶由數百種氨基酸組成，但通常只有少數氨基酸參與化學反應。本杰明·李斯特測試了一種名為脯氨酸的氨基酸是否能催化化學反應，并發現其表現出色，脯氨酸有一個氮原子，可以在化學反應中提供和容納電子。 本杰明·李斯特明確了自己的方向 本杰明·李斯特的實驗不僅證明了脯氨酸是一種高效的催化劑，而且還證明了這種氨基酸可以驅動不對稱催化。在兩種可能的鏡像中，其中一種鏡像的形成要比另一種更常見。 與之前將脯氨酸作為催化劑測試的研究人員不同，本杰明·李斯特發現脯氨酸可能具有巨大潛力。與金屬和酶相比，脯氨酸是化學家夢寐以求的工具。它是一種非常簡單、便宜、環保的分子。 當他在2000年2月發表他的發現時，他將有機分子的不對稱催化描述為一個擁有很多機會的新概念，“這些催化劑的設計和篩選是我們未來的目標之一。” 而在加州北部的一個實驗室里，戴維·麥克米倫也在朝著同樣的目標努力。 戴維·麥克米倫丟下敏感金屬 戴維·麥克米倫在哈佛大學時曾致力于利用金屬改善不對稱催化。這是一個吸引了大量研究人員關注的領域，但戴維·麥克米倫指出，開發的催化劑很少用于工業。他開始思考原因，并認為敏感金屬的使用非常困難和昂貴。 實驗室中，實現某些金屬催化劑所要求的無氧、無濕條件相對簡單，但在這樣的條件下進行大規模的工業生產是復雜的。他的結論是，如果他正在開發的化學工具要有用，他需要重新思考。所以當他搬到加州大學伯克利分校，他丟下了金屬。 發展出一種更簡單的催化劑 他開始設計簡單的有機分子，就像金屬一樣可以暫時提供或容納電子。所謂有機分子，組成有機物的分子叫有機分子，有機分子是含碳元素的化合物。它們有穩定的碳原子結構，活性化學基團附著在這個碳結構上，它們通常含有氧、氮、硫或磷。有機分子由簡單和普通的元素組成，但根據它們的組合方式可以具有復雜的性質。 戴維·麥克米倫的化學知識告訴他，一個有機分子要催化他感興趣的反應，就必須能夠形成亞胺離子。它包含一個氮原子，氮原子對電子有固有的親和力。 他選擇了幾個具有正確性質的有機分子，然后測試了它們驅動狄爾斯-阿爾德反應（Diels-Alder）的能力。這是一種有機反應，用來形成碳原子環。 正如他所希望和相信的那樣，這一招非常奏效。一些有機分子在不對稱催化方面也很出色，在兩種可能的鏡像中，其中一種占據了產物的90%以上。 戴維·麥克米倫研究的金屬催化劑很容易被水分破壞，因此他開始思考是否有可能開發一種更耐用的催化劑。他設計了一些簡單分子來制造亞胺離子，其中一種在不對稱催化方面表現出色。 戴維·麥克米倫創造了“有機催化”一詞 當戴維·麥克米倫準備發表他的研究結果時，他意識到他發現的催化概念需要一個名字。事實上，研究人員以前已成功利用小的有機分子催化化學反應，但這些都是孤立的例子，沒有人意識到這種方法可以推廣。 戴維·麥克米倫想找一個術語來描述這種方法，這樣其他研究人員就會明白還有更多的有機催化劑有待發現。因此他選擇了一個詞，也就是“有機催化”。 2000年1月，就在本杰明·李斯特發表他的發現之前，戴維·麥克米倫將他的手稿提交給了一家科學雜志準備發表。引言中提到，“在此，我們介紹了一種新的有機催化策略，我們希望它能適應一系列的不對稱轉化。” 有機催化應用蓬勃發展 本杰明·李斯特和戴維·麥克米倫各自獨立發現了一個全新的催化概念。自2000年以來，這一領域的發展幾乎可以比作淘金熱，李斯特和麥克米倫在這一領域保持著領先地位。他們設計了大量廉價且穩定的有機催化劑，可用于驅動各種各樣的化學反應。 有機催化劑通常由簡單的分子組成。以前，在化工生產過程中，每一個中間產物都需要分離和提純，否則副產品的體積會很大，這導致在化學結構的每一步都有一些物質流失。而有機催化劑相對來說，在生產過程中的幾個步驟可以連續執行，這被稱為級聯反應，它可以大大減少化學制造中的浪費。 士的寧合成效率提高了7000倍 有機催化催生更有效的分子結構，一個例子是合成自然、復雜的士的寧分子。對化學家來說，士的寧就像一個魔方，如何才能用盡可能少的步驟合成它。1952年第一次合成士的寧時，需要29種不同的化學反應，只有0.0009%的初始物質形成士的寧，剩下的都浪費了。2011年，研究人員利用有機催化和級聯反應，只需12步就能生產士的寧，生產效率提高了7000倍。 在醫藥生產中，有機催化是最重要的 有機催化已經對藥物研究產生了重大影響，而藥物研究往往需要不對稱催化。在化學家能夠進行不對稱催化之前，許多藥物都包含分子的鏡像。其中一種是活性的，而另一種有時會產生不良影響。一個災難性的例子是20世紀60年代的沙利度胺丑聞，沙利度胺藥物的一個鏡像導致數千個發育中的人類胚胎嚴重畸形。 利用有機催化，研究人員現在可以相對簡單地制造大量不同的不對稱分子，例如可以人工生產具有潛在療效的物質，否則只能從稀有植物或深海生物中少量分離出來。 在制藥公司，這種方法也被用來簡化現有藥品的生產，這方面的例子包括用于治療焦慮和抑郁的帕羅西汀，以及用于治療呼吸道感染的抗病毒藥物奧司他韋。 簡單的想法往往是最難想象的 關于有機催化如何使用，可以列舉出成千上萬的例子。但為什么之前沒有人提出這個簡單、綠色、廉價的不對稱催化概念呢？這個問題有很多答案。一個原因是簡單的想法往往是最難想象的。我們的觀點被先入為主的觀念所掩蓋，例如認為只有金屬或酶才能驅動化學反應。本杰明·李斯特和戴維·麥克米倫成功超越了這些先入之見，為化學家奮斗幾十年的問題找到了一個巧妙的解決方案。因此，有機催化劑正給人類帶來巨大的好處。 |